ポイント
- プラスチックに代表されるガラス状高分子は脆(もろ)く壊れやすく、硬さと強靭(きょうじん)さの両立が長年の課題でした。イオン結合を用いた従来法では、弾性率は向上する一方で、イオンが集まって微小な塊(イオンクラスター)が形成されるため、ガラス状高分子はしばしば脆くなります。
- イオン性櫛(くし)型ポリマーにおけるカルボン酸をかさ高い有機塩基DMAPで中和すると、イオン化しているにもかかわらずナノスケールの相分離が抑えられ、タフネス約137MJ(メガジュール)/m3、ヤング率約0.9GPa(ギガパスカル)を同時に達成しました。中和前と比べてタフネスは約4倍、弾性率と降伏応力は約2倍になりました。
- イオン液体を使わない新たなガラス状高分子の強靭化指針として、輸送機器や電子機器の構造材料など、硬さと壊れにくさの両方が求められる用途への展開が期待されます。
東京理科大学 創域理工学部 先端化学科の青木 大亮 講師(研究当時)、内山 康太郎 氏(2024年度卒業)、宮澤 遼太郎 氏(2025年度卒業)、有光 晃二 教授は、かさ高い有機イオンを対イオンとして用いることで、硬さと強靭さを併せ持つガラス状高分子を開発しました。
従来、ガラス状高分子は弾性率が高い一方で脆く、硬さと強靭さの間にはトレードオフがありました。イオンによる物理架橋はエラストマーやハイドロゲルにおける有力な強靭化手法として知られていますが、多くの系ではイオンが集合してナノスケールで相分離するため、分子鎖の動きが強く制限され、ガラス状高分子では脆くなるという問題がありました。イオン液体を用いた手法でも相分離を形成せずに均一なナノ構造を保ったまま強靭化できる例はありましたが、特定の組み合わせの系に限られていました。
本研究グループは、ポリノルボルネン骨格にオリゴエチレングリコール側鎖とカルボン酸を密に導入したイオン性櫛型ポリマーを合成し、かさ高い有機塩基である4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)とナトリウムイオンをそれぞれ対イオンとして用いることで、物性とナノ構造を比較しました。
その結果、DMAPを用いた場合には、フーリエ変換赤外分光光度計(FT-IR)でイオン化が確認されるにもかかわらず、放射光小角X線散乱(SAXS)では相分離に対応する散乱ピークが現れず、中和率に関係なく、均一なナノ構造が保たれることを明らかにしました。この試料はタフネス約137MJ/m3、ヤング率約0.9GPaを示し、中和前の前駆体と比べてタフネスが約4倍、弾性率と降伏応力が約2倍に向上しました。一方、ナトリウムを用いた場合は、相分離が確認され、ナトリウムイオンによる中和率が50mol(モル)%以上で著しく脆化しました。
本成果は、かさ高い側鎖と有機塩基を組み合わせるという分子設計により、硬いガラス状高分子を強靭化する新たな指針を与えるものです。
本研究成果は、2026年9月3日(現地時間)に国際学術誌「Macromolecules」にオンライン掲載されました。
本研究は、科学技術振興機構(JST) 戦略的創造研究推進事業 ACT-X(課題番号:JPMJAX24D1、研究者:青木 大亮)、日本学術振興会(JSPS) 科学研究費助成事業 若手研究(課題番号:JP23K13802、JP25K18081)、触媒科学計測共同研究拠点(25AY0813)の支援を受けて実施されました。放射光測定は高エネルギー加速器研究機構 フォトンファクトリーBL-10C(課題番号:2024P018)の助成を受けて実施しました。
<プレスリリース資料>
- 本文 PDF(435KB)
<論文タイトル>
- “Anomalous Toughening of Glassy Ionic Comb Polymers: Retention of Homogeneity Achieved by Bulky 4-Dimethylaminopyridinium Counterions”
- DOI:10.1021/acs.macromol.6c00773
<お問い合わせ>
-
<JST事業に関すること>
原田 千夏子(ハラダ チカコ)
科学技術振興機構 戦略研究推進部 先進融合研究グループ
〒102-0076 東京都千代田区五番町7 K's五番町
Tel:03-6380-9130 Fax:03-3222-2066
E-mail:act-xjst.go.jp
-
<報道に関すること>
東京理科大学 経営企画部 広報課
Tel:03-5228-8107 Fax:03-3260-5823
E-mail:kohoadmin.tus.ac.jp
科学技術振興機構 広報課
〒102-8666 東京都千代田区四番町5-3 サイエンスプラザ
Tel:03-5214-8404 Fax:03-5214-8432
E-mail:jstkohojst.go.jp