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構造制御と機能
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研究成果
 


三次元錯体空間を活用した共役ナノ集積体の構築と機能
吉沢 道人
【研究の目的】

 本研究では、プログラムされた 共役系分子のナノ領域での自己組織化を利用して、有限な集積構造体の有効的構築法の開発から、一連の集積体群の創製を目指す。さらに、その物性誘起や機能制御を達成することで、次世代の機能性ナノ材料開発に貢献する「 共役ナノ集積体の化学」の開拓に挑戦する。

 
【成果の概要】
共役系分子の7重、8重および9重集積体の構築

 ある種の 共役系分子は集積することで、分子単独では見られない特異な物性を発現する。例えば、電子供与性および受容性の 共役系分子が2分子集積した電荷移動錯体や、柔軟な側鎖を持つ共役系分子が無限に集積したゲルや液晶などが挙げられる。しかしながら、その間に位置する“有限な集積体”は、興味深い性質を示すことが期待されるにも関わらず、その有効な合成法が開発されていない。そこで我々は、パネル状およびピラー状有機配位子と金属イオンの自己組織化により組み上がる三次元錯体を利用し、それら2つをインターロックさせ、さらにその間に 共役系分子をインターカレーションすることで、7重の 共役ナノ集積体を一義的に構築することに成功した。この手法を活用することで、8重および9重集積体も選択的に構築した。

 
平面状金属錯体の3重集積化とスピン-スピン相互作用の誘起

 三次元錯体の内部空間を活用することで、通常集積構造を取らない平面状金属錯体であっても、数や順序を厳密に制御して集積できることを見出した。実際に、ポルフィリンおよびアザポルフィリン錯体を選択し、それらと三次元錯体の構成成分を水中で混合することで、新規なCu-Cu-Cu, Cu-Pd-CuおよびCu-Co-Cuの3重集積体をそれぞれ選択的に構築することに成功した。これらの集積体は、3つの金属中心が一直線状に配列しているため、金属間での特異的な相互作用が観測された。特にCu-Cu-Cu集積体では、四重項に由来する特異なスピン-スピン相互作用を明確に観測することに成功した。錯体空間制御による簡便かつ精密な金属集積化を達成した。

 
水中での核酸塩基の選択的認識と最短DNA二重鎖の形成

 本来、水中で安定な水素結合対を形成しないモノヌクレオチドを三次元錯体内にペア選択的に包接させることに成功した。詳細な構造解析の結果、錯体内では安定な水素結合対が形成していることを明らかにした。また、ジヌクレオチドにおいても最適なサイズの三次元錯体空間を活用することで安定な水素結合対を形成して、最短のDNA二重鎖を初めて組み上げることに成功した。三次元錯体が生体分子の高次構造制御にも有効に機能することを明らかにした。

 
双極子-双極子相互作用を活用した芳香族分子の段階的な集積化

 3分子の極性芳香族分子を三次元錯体内に自己集積した際、双極子-双極子相互作用により、局所的なダイポールモーメントがキャンセルされ、分子の配向性が厳密に制御されることを見出した。また、サイズの異なる三次元錯体を活用することで、2分子から5分子まで段階的に芳香族分子を集積することに成功した。双極子間相互作用を駆動力とした配向制御および同一分子集積を達成した。

 

【論文・著書】【口頭発表・講演】【特許】【受賞】
【主な論文・著書】
著者 Y. Yamauchi, M. Yoshizawa, M. Akita, M. Fujita
表題 Engineering Double to Quintuple Stacks of a Polarized Aromatic in Confined Cavities
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2010
著者 吉沢 道人・藤田 誠
表題 配位結合を利用した分子集合体
発表先 自己組織化ハンドブック (NTS)
掲載日 2009
著者 J. Iwasa, K. Ono, M. Fujita, M. Akita, M. Yoshizawa
表題 Switchable trans-cis Interconversion of an Amphiphilic Anthracene Trimer
発表先 Chem. Commun.
掲載日 2009
著者 K. Ono, J. K. Klosterman, M. Yoshizawa, K. Sekiguchi, T. Tahara, M. Fujita
表題 ON/OFF Red Emission from Azaporphine in a Coordination Cage in Water
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2009
著者 吉沢道人・藤田 誠
表題 ディスクリート分子集積体の自己組織化構築
発表先 化学工業(化学工業社)
掲載日 2009
著者 Y. Furutani, H. Kandori, M. Kawano, K. Nakabayashi, M. Yoshizawa, M. Fujita
表題 In situ Spectroscopic, Electrochemical, and Theoretical Studies on the Photoinduced Host-Guest Electron Transfer
that Precedes Unusual Host-mediated Alkane Photooxidation
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2009
著者 Y. Yamauchi, M. Yoshizawa, M. Akita, M. Fujita
表題 Discrete Stack of an Odd Number of Polarized Aromatic Compounds Revealing the Importance of Net vs. Local Dipoles
発表先 Proc. Natl. Acad. Sci. USA.
掲載日 2009/2/6
著者 M. Yoshizawa, J. K. Klosterman, M. Fujita
表題 Functional Molecular Flasks: New Properties and Reactions within Discrete, Self-Assembled Hosts
発表先 Angew. Chem. Int. Ed.
掲載日 2009/4/23
著者 T. Sawada, M. Yoshizawa, S. Sato, M. Fujita
表題 Minimal Nucleotide Duplex Formation in Water through Enclathration in Self-Assembled Hosts
発表先 Nature Chem.
掲載日 2009/2/22
著者 K. Ono, M. Yoshizawa, M. Akita, T. Kato, Y. Tsunobuchi, S. Ohkoshi, M. Fujita
表題 Spin Crossover by Encapsulation
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2009/2/6
著者 吉沢 道人・小野 公輔・藤田 誠
表題 ひとりでに積み重なる分子 -次世代ナノテクノロジーへの新たな挑戦-
発表先 現代化学(東京化学同人)
掲載日 2008
著者 吉沢 道人
表題 配位結合性ホスト化合物
発表先 超分子金属錯体(錯体化学選書7 三共出版)
掲載日 2009
著者 Y. Yamauchi, M. Yoshizawa, M. Fujita
表題 Engineering Stacks of Aromatic Rings by the Interpenetration of Self-Assembled Coordination Cages
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2008/4/15
著者 K. Ono, M. Yoshizawa, T. Kato, M. Fujita
表題 Three-Metal-Center Spin Interactions through the Intercalation of Metal Azaporphines and Porphines into an Organic Pillared Coordination Box
発表先 Chem. Commun.
掲載日 2008/4/11
著者 M. Fujita, M. Yoshizawa
表題 New Properties and Reactions in Self-assembled M6L4 Coordination Cages
発表先 Modern Supramolecular Chemistry: Strategies for Macrocycle Synthesis, Wiley-VCH,
掲載日 2008/4/1
著者 K. Ono, M. Yoshizawa, T. Kato, K. Watanabe, M. Fujita
表題 Porphine Dimeric Assembly in Organic-Pillared Coordination Cages
発表先 Angew. Chem. Int. Ed
掲載日 2007/1/23
著者 M. Yoshizawa, M. Tamura, M. Fujita
表題 Chirality Enrichment via the Hetero-Recognition of Enantiomers in an Achiral Coordination Host
発表先 Angew. Chem. Int. Ed.
掲載日 2007/4/19
著者 Y. Nishioka, T. Yamaguchi, M. Yoshizawa, M. Fujita
表題 Unusual [2+4] and [2+2] Cycloadditions of Arenes in the Confined Cavity of Self-Assembled Cages
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2007/11/5
【主な発表・講演】
発表者 吉沢 道人
表題 超分子金属錯体空間を活用した精密分子集積化
発表の場 超分子研究会:精密無機化学を基盤とする超分子金属錯体
発表日 2010/1/21
発表者 吉沢 道人
表題 共役系分子のディスクリート集積化:新手法と新機能
発表の場 三井化学 触媒科学研究所 講演会
発表日 2009/10/6
発表者 吉沢 道人
表題 芳香環の段階的自己集積化
発表の場 第58回 高分子討論会 シンポジウム
発表日 2009/9/18
発表者 吉沢 道人
表題 ひとりでに積み重なる分子 -有限集積材料の創出を目指して-
発表の場 第3回 超分子若手懇談会 
発表日 2009/8/27
発表者 Michito Yoshizawa
表題 Formation of Minimal Nucleotide Duplexes within Supramolecular Hosts
発表の場 China-Japan Joint Symposium on Functional Supramolecular Architectures 
発表日 2009.8.2-5
発表者 吉沢 道人
表題 芳香環の有限集積化:新手法と特異物性
発表の場 JCII 萌芽技術奨励 討論会 
発表日 2009/4/16
発表者 Michito Yoshizawa
表題 Overseas Lectureship Award: Lecture Tour to Italy
発表の場 UT Global COE Program 「Symposium on Internationalization of Young Talents」
発表日 2009/2/10
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化を活用したディスクリート分子集積体の創出
発表の場 熊本大学 拠点形成研究シンポジウム
発表日 2009/1/23
発表者 吉沢 道人
表題 Bio-inspired Nanotechnology Based on Self-assembled Molecular System
発表の場 第31回日本分子生物学会年会・第81回日本生化学会大会合同シンポジウム
発表日 2008/12/9
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化による芳香環多重構造体の構築と機能発現
発表の場 分子研研究会:物質系と生体系での自己組織化−異分野融合的研究の新展開に向けて−
発表日 2008/8/8
発表者 Michito YOSHIZAWA
表題 Functional Cavities within Self-assembled Coordination Cages
発表の場 Fifth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments
発表日 2008/6/10
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化空間制御による精密金属集積と物性誘起
発表の場 日本化学会 第88春季年会 シンポジウム
発表日 2008/3/30
発表者 吉沢 道人
表題 精密疎水空間の自己組織化構築と水中での特異反応・物性の創出
発表の場 JCII 萌芽技術奨励 講演会
発表日 2008/3/18
発表者 Michito YOSHIZAWA
表題 Functional Cavities within Self-Assembled Coordination Cages
発表の場 パルマ大学・ローマ大学・トリエステ大学・ボローニャ大学・パビア大学
発表日 2008/2/26
発表者 Michito YOSHIZAWA
表題 Diels-Alder Reaction within Self-Assembled Cages: Unusual Selectivity and Efficient Catalysis
発表の場 2007 International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals (C&FC2007)
発表日 2007/12/17
発表者 吉沢 道人
表題 芳香環多重集積体の精密構築と物性誘起
発表の場 第9回リング・チューブ超分子研究会
発表日 2007/12/10
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化による芳香環有限集積と機能創出
発表の場 日本物理学会 第62回年次大会 シンポジウム
発表日 2007/9/22
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化錯体空間を活用した高次共役集積体の構築
発表の場 分子研研究会「金属と分子集合-新領域創成をめざして-」
発表日 2007/6/2
発表者 吉沢 道人
表題 精密疎水空間の自己組織化構築と水中での特異反応・物性の創出
発表の場 日本化学会 第87春季年会 進歩賞受賞講演
発表日 2007/3/26
発表者 吉沢 道人
表題 多種多成分自己組織化による高次共役集積体の構築
発表の場 第一回元素相乗系若手コロキウム:元素相乗系化学との遭遇
発表日 2007/3/9
発表者 Michito YOSHIZAWA
表題 Discrete Aromatic Stacking within Self-Assembled Nanospaces
発表の場 International Symposium for Young Organic Chemists (ISYOC)
発表日 2007/3/7
発表者 吉沢 道人
表題 精密自己組織化空間による特異な構造・反応・物性の誘起
発表の場 筑波大学 講演会
発表日 2007/3/6
発表者 吉沢 道人
表題 精密自己組織化空間を活用した水中での特異反応・物性の開発
発表の場 三井化学 講演会
発表日 2007/2/16
発表者 吉沢 道人
表題 精密疎水空間を利用した水中での特異反応・物性の創出
発表の場 万有製薬 講演会
発表日 2007/2/6
発表者 吉沢 道人
表題 自己組織化ナノ空間を活用した反応制御:分子認識から分子変換へ
発表の場 神奈川大学 学術フロンティア シンポジウム
発表日 2007/1/27
【特許】
発明の
名称
 
出願番号  
発明者  
出願人  
【受賞】
賞の名称 平成22年度科学技術分野の文部科学大臣表彰 若手科学者賞
団体機関 文部科学省
タイトル 自己組織化を利用した有限分子集積体の研究
受賞日 2010/4/13
賞の名称 平成18年度日本化学会進歩賞
団体機関 日本化学会
タイトル 精密疎水空間の自己組織化構築と水中での特異反応・物性の創出
受賞日 2007/3/26
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