耐熱性・高効率・超薄型有機太陽電池

※国際共同研究グループ

理化学研究所 創発物性科学研究センター 創発ソフトシステム研究チーム
	専任研究員	福田 憲二郎　（フクダ ケンジロウ）
	（染谷薄膜素子研究室専任研究員、JSTさきがけ研究者）
	チームリーダー	染谷 隆夫　（ソメヤ タカオ）
	（染谷薄膜素子研究室主任研究員、東京大学 大学院工学系研究科　教授）
	特別研究員（研究当時）	Xiaomin Xu　（シャオミン・シュー）
	特別研究員	Sungjun Park（ソンジュン・パク）
	大学院生リサーチ・アソシエイト	甚野 裕明　（ジンノ ヒロアキ）
	（東京大学 工学系研究科 電気系工学専攻　博士課程）
	研修生	木村 博紀　（キムラ ヒロキ）
	（早稲田大学 創造理工学部 総合機械工学科　修士課程）
東レ株式会社 基礎研究センター 先端材料研究所 新エネルギー材料研究室
	主任研究員	北澤 大輔　（キタザワ ダイスケ）
	主任研究員	渡辺 伸博　（ワタナベ ノブヒロ）
	研究員	山本 修平　（ヤマモト シュウヘイ）
	研究員	下村 悟　　（シモムラ サトル）
東京大学 大学院工学系研究科 電気系工学専攻
	講師	横田 知之　（ヨコタ トモユキ）
カリフォルニア大学 サンタバーバラ校　Department of Chemistry & Biochemistry
	教授	Thuc-Quyen Nguyen （チュク・クエン・グエン）
	Graduate Student	Akchheta Karki　　　（アクシェタ・カルキ）
早稲田大学 創造理工学部 総合機械工学科
	准教授	梅津 信二郎　（ウメヅ シンジロウ）

＜研究の背景＞

近年、柔軟性の高い太陽電池は、ウェアラブルセンサーおよび電子デバイスを実現するための電源として大きな期待を集めています。こうした機能を持つ太陽電池を衣服などへ貼り付けることで、ｅ－テキスタイル^注４）などに搭載されたウェアラブルなセンサーなどへ電力を供給するシステムが実現可能になります。福田専任研究員らもこれまでに、伸縮性と耐水性を両立した「超薄型の有機太陽電池」を報告してきました^※１）。

しかし、これまでの超薄型有機太陽電池では、十分なエネルギー変換効率（太陽光エネルギーを電力に変換する効率）と耐熱性を両立することは難しいため、高温下での駆動や熱を伴う加工プロセスへの適応が妨げられていました。

※１） 2017年9月19日プレスリリース「洗濯可能な超薄型有機太陽電池」
http://www.riken.jp/pr/press/2017/20170919_2/

＜研究手法と成果＞

国際共同研究グループは、基板から封止膜までの全てを合わせた膜厚が３マイクロメートル（μｍ、１μｍは１，０００分の１ｍｍ）という極薄でありながら、エネルギー変換効率と耐熱性、大気安定性を兼ね備えた有機太陽電池の作製に成功しました。この有機太陽電池は最大エネルギー変換効率１０％を達成しながら、１００℃の加熱でも素子劣化が無視できるほど小さいという高い耐熱性を持っています。また、大気環境中で８０日保管後の性能劣化も２０％以下に抑えられています。このような高効率と高安定性を両立したことで、「ホットメルト手法」を利用した衣服への直接貼り付けを可能にしました（図１）。

本研究成果のポイントは、高エネルギー変換効率と高耐熱性を併せ持つ新しい半導体ポリマーを開発したことです。耐熱性と高エネルギー変換効率を両立する新しい半導体ポリマー「ＰＢＤＴＴＴ－ＯＦＴ」を合成しました。ＰＢＤＴＴＴ－ＯＦＴは、これまで有機太陽電池の材料として広く用いられてきた「ＰＢＤＴＴＴ－ＥＦＴ（またはＰＴＢ７－Ｔｈ）」と似た骨格を持っていますが、ＰＢＤＴＴＴ－ＥＦＴに比べて直線状の側鎖を持っています（図２）。これによって、高い結晶性を持つ膜を形成でき、加熱による導電性の低下が従来のＰＢＤＴＴＴ－ＥＦＴに比べて小さいことを見いだしました。

新しい半導体ポリマーに加え、超薄型基板材料と封止膜にも新たな工夫を加えました。従来の超薄型基板として用いていたパリレン^注５）に比べて、表面平坦性と耐熱性に優れた透明ポリイミド^注６）を基板に用いることで、従来の超薄型有機太陽電池よりも高いエネルギー変換効率と耐熱性を実現しました。また、撥液性に優れたポリマーとガスバリア性に優れたポリマーの二層からなる封止膜構造（二重封止膜）を採用したことで、大気安定性を大きく改善することも実現しました。

まず、今回作製した超薄型有機太陽電池は、ガラス支持基板から剥離した状態で高いエネルギー変換効率を示しました（図３）。具体的には、擬似太陽光（出力１００ｍＷ／ｃｍ^２）照射時における複数素子の平均値で、短絡電流密度（Ｊ_ＳＣ）が１７．２ｍＡ／ｃｍ^２、解放電圧（Ｖ_ＯＣ）０．７９Ｖ、フィルファクター^注７）６９％であり、エネルギー変換効率９．４％、最大１０．０％を達成しました。当研究グループは、これまでに超薄型有機太陽電池でエネルギー変換効率７．９％まで改善していましたが、本研究によってさらに約１．３倍向上させることに成功しました。

また、この有機太陽電池を５ｃｍ角の超薄型基板に１１０個形成した上で電気的に接続させることにより、大面積モジュールを形成しました。このモジュールで、擬似太陽光（出力１００ｍＷ／ｃｍ^２）照射時における最大電力３６ｍＷを達成しました。

次に、大気安定性について、２，０００時間（約８０日）大気中に保管した後であっても、エネルギー変換効率の低下は２０％に抑えられました。従来の基板・封止膜や半導体ポリマーを用いたこれまでの超薄型有機太陽電池では、７００時間後のエネルギー変換効率の低下が５０％程度だったことと比較すると、圧倒的に優れた大気安定性を実現していることが分かります。

さらに、加熱したホットプレート上に５分間置いた後でのエネルギー変換効率の変化を測定したところ、新しい半導体ポリマーを用いた太陽電池では、１００℃の加熱後もエネルギー変換効率がほとんど変化しなかったのに対し、従来材料を用いた太陽電池では１００℃の加熱でエネルギー変換効率が２０％程度減少しました（図４）。

このような高い耐熱性を持つことにより、アパレル作製時に布地の接着などに一般的に用いられているホットメルト手法によって、布地への貼り付けに成功しました。布地の材質にはポリエステルを用い、超薄型有機太陽電池と布地の間に加熱によって溶けるポリウレタン製のメルトフィルムを挟み、加熱圧着をすることで太陽電池を布地に貼り付けました（図５（ａ））。なお、同手法の前後で太陽電池の特性の変化や劣化はほとんど観測されませんでした（図５（ｂ））。

＜今後の期待＞

本研究では、新しい半導体ポリマーと新しい基板材料、封止構造を組み合わせることで、耐熱性と高いエネルギー変換効率を持つ超薄型有機太陽電池を実現しました。また太陽電池性能を劣化させることなく、ホットメルト手法で布地へ密着させることにも成功しました。

本技術は、衣服貼り付け型の太陽電池を容易に実現できるだけでなく、加熱を伴う過程にも耐えうるフレキシブルな電源となります。これにより、車内などの高温・多湿環境下でも安定して駆動する軽量な電源の実現に貢献すると期待できます。

また、本研究で実現した高耐熱・高エネルギー変換効率の超薄型有機太陽電池は、ウェアラブルデバイスやｅ－テキスタイルに向けた長期安定電源応用の未来に大きく貢献すると期待できます。

＜参考図＞

＜用語解説＞

注１）有機太陽電池

有機半導体を光電変換層として用いた太陽電池のこと。塗布プロセスによる大量生産が適用できると同時に、安価かつ軽量で柔らかいことから次世代の太陽電池として注目を集めている。

注２）半導体ポリマー

半導体の性質を持つポリマー（高分子の有機化合物）材料。可視光を吸収することができ、有機溶剤に溶けるため、塗ることができる半導体として、有機薄膜太陽電池をはじめとした有機デバイスに応用されている。

注３）ホットメルト手法

熱をかけることで溶ける接着剤を利用した接着プロセス。アパレル分野では、無縫製での衣服成形が可能となる手法として利用されている。

注４）ｅ－テキスタイル

センサーやマイクロチップなど、電子機器を衣料や布地（テキスタイル）に埋め込み、情報収集や遠隔管理など、一般の繊維素材では得られない新しい機能を備えたテキスタイル素材のこと。より広義の同様の語句として「スマートテキスタイル」がある。

注５）パリレン

高分子材料の一種。化学気層堆積法によって良質の均一薄膜が形成できる。生体適合性に優れているため、さまざまな生体・医療用途に応用されている。

注６）透明ポリイミド

高分子材料の一種。繰り返し単位にイミド結合を含む高分子の総称をポリイミドと呼ぶ。通常のポリイミドは透明ではないが、材料の工夫などにより可視領域の光透過性を向上させることで、透明化を実現したものを特に「透明」ポリイミドと呼ぶ。

注７）フィルファクター

太陽電池素子の最適動作点での出力（最大出力）を、開放電圧と短絡電流の積で割った値のこと。曲線因子とも呼ぶ。一般的にフィルファクターが高い（１００％に近い）素子のほうがよい性能であると考えられる。太陽電池内部の直列・並列接続の抵抗値やダイオード損失の影響を受けて、フィルファクターの値は小さくなっていく。

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