ポイント
- 有機薄膜太陽電池の発電層は構造制御が困難であった。
- 結晶成長技術を駆使して発電層の構造を制御。光電変換効率が約２．２倍向上した。
- 今回の手法をさまざまな有機半導体材料に展開し、有機薄膜太陽電池の高効率化を加速。
ＪＳＴ 課題達成型基礎研究の一環として、産業技術総合研究所の宮寺 哲彦 研究員らは有機薄膜太陽電池注１）の開発において、結晶成長技術を駆使することで、吸収した光エネルギーを効率よく電荷に変換し、効率よく電荷を取り出せる理想的な構造の発電層を構築することに成功しました。
有機薄膜太陽電池では、正の電荷を運ぶドナー材料と負の電荷を運ぶアクセプター材料がランダムに混ざったバルクヘテロジャンクション注２）
と呼ばれる構造が主流となっています。ランダムに混ざった構造のため、これまで、発電層を構成する各材料の結晶構造や混ざり方を制御することが難しく、発電効率の向上の妨げになっていました。
本研究グループは、Ⅲ－Ⅴ族化合物太陽電池注３）でよく使われる結晶成長手法を、バルクヘテロジャンクション構造の有機薄膜太陽電池の作製手法である共蒸着法注４）に初めて適用しました。その際に、独自の工夫としてビフェニルビチオフェンと呼ばれる材料をテンプレート（鋳型）層とし、その上にドナー材料（亜鉛フタロシアニン）とアクセプター材料（フラーレン）を共蒸着させました。その結果、両材料の混ざり方や結晶性を制御することができ、電荷が効率よく流れる理想的なバルクヘテロジャンクション構造を構築できました。今回開発した方法により効率の良い電荷生成、電荷取り出しが実現され、光電変換効率が１．８５％から４．１５％と、約２．２倍向上することを実証しました。
今後、この手法をさまざまな有機半導体材料に適用し、有機薄膜太陽電池のさらなる高効率化を実現させることで、フレキシブルで安価な太陽電池の実用化を加速していくことができると考えられます。
本研究成果は、米国化学会発行の「ＡＣＳ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ」に近く掲載されます。
本成果は、以下の事業・研究領域・研究課題によって得られました。
戦略的創造研究推進事業 個人型研究（さきがけ）
| 研究領域 |
「太陽光と光電変換機能」
（研究総括：早瀬 修二 九州工業大学 大学院生命体工学研究科 教授） |
| 研究課題名 |
「ヘテロエピタキシーを基盤とした高効率単結晶有機太陽電池」 |
| 研究者 |
宮寺 哲彦（産業技術総合研究所 太陽光発電工学研究センター 研究員） |
| 研究期間 |
平成２３年１０月～平成２７年３月 |
この研究領域は、化学・物理・電子工学などの幅広い分野の研究者の参画により異分野融合を促進し、次世代太陽電池の実用化につながる新たな基盤技術の構築を目標として、理論研究から実用化に向けたプロセス研究にわたる広域な研究を対象とするものです。
＜研究の背景と経緯＞
有機薄膜太陽電池はフレキシブルなプラスチックフィルム上に作製でき、製造コストを大幅に低減できるなどの利点から、次世代の太陽電池として注目を集め、世界中の大学・研究機関や企業などが研究にしのぎを削っています。有機薄膜太陽電池の実用化にはさらなる効率向上が必須ですが、現在の作製方法では、異なる材料をランダムに混ぜてバルクヘテロジャンクションと呼ばれる構造を構築するため、発電層の構造を制御することが難しく、効率向上の妨げになっています。太陽光を吸収して発生した正負の電荷を効率よく電極まで到達させるために、正の電荷を運ぶドナー材料と負の電荷を運ぶアクセプター材料がきれいに分離し、電極まで電荷の通り道がつながった構造（図１）の実現が望まれていました。
＜研究の内容＞
研究グループは、これまでⅢ－Ⅴ族化合物太陽電池で使われるヘテロエピタキシー注５）と呼ばれる結晶の向きをそろえて結晶成長させる手法を駆使し、異なる種類の有機材料を構造制御して製膜することで、最適なバルクヘテロジャンクション構造を持つ有機薄膜太陽電池の発電層を構築する研究に取り組んできました。これまで有機薄膜太陽電池の発電層の構築で使われる共蒸着法で、ヘテロエピタキシーを実現する試みはありませんでしたが、本研究では、ビフェニルビチオフェン（ＢＰ２Ｔ）と呼ばれる材料をヘテロエピタキシーの鋳型（テンプレート）層とし、その上にドナー材料である亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）とアクセプター材料であるフラーレン（Ｃ６０）を共蒸着させて理想的な構造の発電層を形成することに成功しました（図２）。
有機発電層の形成は以下のステップで行いました。
- （１）ＢＰ２Ｔの自己組織化注６）により高結晶性のテンプレート層を形成。
- （２）ヘテロエピタキシーによってＺｎＰｃをＢＰ２Ｔ上に成長。
- （３）Ｃ６０はＢＰ２Ｔ結晶の隙間に成長。
共蒸着プロセスでは（２）と（３）が同時に行われ、その際、ドナー材料とアクセプター材料が異なる場所に成長していくことで、正負の電荷の通り道が別々に形成された理想的な構造が実現されます。また、ＺｎＰｃは高い結晶性を持っていることが確認されました。このように、ドナー材料とアクセプター材料が分離し、高い結晶性を持つ構造が構築されて、効率よく電荷が運ばれる理想的な構造が実現しています。この手法を用いて有機薄膜太陽電池を作製したところ、発電効率が２．２倍向上し、さらに素子特性のばらつきも減少しました（
図３）。
このような構造を実現させる駆動力としては、自己組織化による結晶化（（１）に寄与）、ヘテロエピタキシーによる結晶化（（２）に寄与）、分子間相互作用の違いによる相分離構造の構築（（２）、（３）に寄与）が関与しています。結晶成長技術を駆使し、共蒸着でヘテロエピタキシーを実現することによって、これまで不可能であったバルクヘテロジャンクション構造の制御を実現したことで、理想的な構造の発電層を構築し、太陽電池特性の向上に成功しました。
＜今後の展開＞
これまで共蒸着で構造制御をすることは困難でしたが、本手法によって構造制御が可能であることが示されたので、今後、さまざまな有機半導体材料に適用することで有機薄膜太陽電池のさらなる高効率化が期待されます。特に、これまで有機薄膜太陽電池では高分子系の材料を用いて高い効率が達成されている傾向がありますが、本研究成果により低分子系材料で発電層の構造を制御できるため、高分子系有機薄膜太陽電池を凌駕する高い性能の低分子系有機薄膜太陽電池の実現も可能であると考えられます。
＜付記＞
本研究は、産業技術総合研究所の王 植平 産総研特別研究員、山成 敏広 研究員※）、吉田 郵司 研究チーム長との共同で行ったものです。
※）所属などは論文作成当時のもので、山成氏は平成２６年４月１日現在、次世代化学材料評価技術研究組合（ＣＥＲＥＢＡ）へ異動しています。
＜参考図＞
図１ 有機薄膜太陽電池の発電層の従来のランダムな構造と理想的な構造
共蒸着によって作製された有機薄膜太陽電池において、太陽光を吸収して発生した正負の電荷の流れを示す。青色長方形：正の電荷（青矢印）を運ぶドナー材料、赤色丸：負の電荷（赤矢印）を運ぶアクセプター材料。
- （ａ）従来手法によって作製されたランダムに混ざった構造。電極まで電荷の通り道がきれいにつながっていないため、電荷移動がスムーズに起きない。
- （ｂ）スムーズな電荷移動が実現可能な理想的な構造。電極まで電荷の通り道がきれいにつながっている。
図２ プロセスの詳細と作製した発電層の構造
- （ａ）本研究で開発したプロセス。
- （ｂ）共蒸着膜（膜厚１０ｎｍ）の原子間力顕微鏡像。分子間の相互作用が働き、ドナー層とアクセプター層がわかれた、相分離構造を実現。
- （ｃ）形成された薄膜の断面模式図。
図３ 従来手法と今回開発した手法で作製した太陽電池の特性の比較
従来手法（テンプレート層なし）と今回開発した手法（テンプレート層あり）で作製した有機薄膜太陽電池の素子特性と構造。テンプレート層を入れることで図２
の理想的な構造が形成され、変換効率が大幅に向上したことが分かった。
＜用語解説＞
- 注１） 有機薄膜太陽電池
- 有機半導体を発電層として用いた薄膜太陽電池の総称。プラスチック基板上に太陽電池を作製できるため軽量でフレキシブルであり、低コスト化が期待されることから、次世代の太陽電池として注目を集めている。
- 注２） バルクヘテロジャンクション
- ドナー材料と、アクセプター材料の２種類の半導体材料を混合した構造。接触面積が大きくなることで効率的に電荷分離を起こすことができ、大きな光電流を得ることで性能が向上する。現在有機薄膜太陽電池では主流の構造。真空中でドナー材料とアクセプター材料を同時に加熱昇華させて基板上に混合膜を形成する。
- 注３） Ⅲ－Ⅴ族化合物太陽電池
- ＧａＡｓなどのような、Ⅲ族元素とⅤ属元素の組み合わせで構成される化合物半導体を用いた太陽電池。光電変換効率が高く、宇宙用太陽電池などに用いられる。
- 注４） 共蒸着法
- 真空中で、２種類の低分子有機半導体を２つのるつぼに入れて加熱し、同時に昇華・蒸発させることで２種類の半導体が混合した層を形成する手法。
- 注５） へテロエピタキシー
- ある結晶性材料の上に、異なる種類の材料を結晶の向きをそろえて結晶成長させる方法。
- 注６） 自己組織化
- 分子同士が集まり、分子同士の相互作用によって秩序を持った構造（今回の場合は結晶構造）を形成する方法。
＜論文タイトル＞
“Templating effects in molecular growth of blended films for efficient small-molecule photovoltaics”
（高効率低分子系太陽電池を形成する混合薄膜の成長に対する鋳型の効果）
doi: 10.1021/am405740c
＜お問い合わせ先＞
＜研究に関すること＞
宮寺 哲彦（ミヤデラ テツヒコ）
産業技術総合研究所 太陽光発電工学研究センター 研究員
〒305-8565 茨城県つくば市東１－１－１ 中央５－１
Tel：029-861-3054 Fax：029-861-6232
E-mail：
＜ＪＳＴ事業に関すること＞
古川 雅士（フルカワ マサシ）、松尾 浩司（マツオ コウジ）、鈴木 沙織（スズキ サオリ）
科学技術振興機構 戦略研究推進部 グリーンイノベーション・グループ
〒102-0076 東京都千代田区五番町７ Ｋ’ｓ五番町
Tel：03-3512-3525 Fax：03-3222-2066
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＜報道担当＞
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産業技術総合研究所 広報部 報道室
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