【論文・著書】【口頭発表・講演】【特許】【受賞】 |
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合金ナノ粒子の構造制御と水素機能性発現 |
山内美穂 |
【成果の概要】 |
水素は後周期遷移金属と非常に強く相互作用することが知られている。ここでは、水素エネルギー利用に有用な材料として合金ナノ粒子に着目する。合金は単一金属に異種金属を混合することで、新たな特性を付与できるばかりではなく、単純金属になはない機能が発現することが期待される。本研究では、化学的還元法に基づく液相ボトムアップ法により、合金の組成・構造を精密にコントロールし、水素吸蔵、水素透過分離、触媒特性などの水素エネルギー利用に有用な機能性合金ナノ粒子の創製を行う。さらに、水素の量子トンネリングなどナノメートルサイズの金属中の水素に特異的な新現象の探索を行う。
(1)現代の錬金術 -ナノ合金による元素模倣-
合金の持つ性質を根本から理解することにより、優れた水素に対する機能性を獲得する為の設計の指針を得る。原子レベルで精密に設計した合金の性質を詳細に調べ、ある元素が原子からナノ粒子を経てバルクへと変化する過程での電子状態を知ることが出来れば、あるターゲット元素の機能を模倣できると考えられる。例えば、ある電子数を有する合金がそれと同数の電子数を持つ元素と同等の性質を持つとすれば、優れた水素吸蔵特性を示すPdをRhとAg、CuとAu、CoとAuなど、高い触媒活性を示すPtをIrとAuの組み合わせによって模倣できると考えられる。本年度は、バルクにおいてほとんどすべての組成で相分離型合金構造をとることが知られているRhとAgの固溶体合金の作製を試みた。原料のRhとAgの金属塩の溶液に還元剤であるNaBH4の溶液を滴下すると、AgとRhの組成が粒子によって異なる不均一な合金ナノ粒子が生成した。NaBH4溶液に金属塩の溶液をスプレーする逆スプレー法(特許出願中)により粒子を作製すると、粒径分散の小さい合金ナノ粒子が得られた。EDX測定を行ったところ、一粒子内でRhとAgが均一に混合した合金ナノ粒子が生成したことが確認された。これは、バルクには存在しない新たな合金である。
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(2)ナノ粒子中の水素の量子波動性の研究
金属中の水素拡散は固体中の原子拡散のなかで最も早いことが知られている。電子状態がサイズによって変化する金属ナノ粒子の内部に吸蔵された水素の運動状態は離散的になった電子状態の影響を強く受けた状態にあると考えられる。本研究では、金属ナノ粒子および合金ナノ粒子に吸蔵された水素の運動状態を解明することをもう一つの目的とする。直径4.4、7.0、17 nmのPdナノ粒子に吸蔵された重水素の2H NMRの緩和時間(T1)を1.5〜300 Kの広温度領域において測定した結果、バルク試料のT1は温度とともに単調増加するのに対し、ナノ粒子試料では、50 K以下にサイズに依存した特異な極小が存在することがわかった。この低温における異常はと水素に鋭敏な感度を持つ中性子散乱実験(右図)によっても確認された。したがって、NMR緩和時間測定で観測されたT1極小はfcc金属中で初めて観測された水素のトンネリングによるものであると考えられる。この水素トンネリングはサイズ減少により水素と電子との結合が形成されて生じた近藤効果の初めての例であることが期待される。
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【論文・著書】【口頭発表・講演】【特許】【受賞】 |
【主な論文・著書】 |
著者 |
Kohei Kusada, Miho Yamauchi,
Hirokazu Kobayashi, Hiroshi Kitagawa, Yoshiki
Kubota, |
表題 |
Hydrogen-Storage Properties of
Solid-Solution Alloys of Immiscible Neighboring Elements
with Pd |
発表先 |
Journal of American Chemical
Society |
掲載日 |
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著者 |
Miho Yamauchi, Hirokazu Kobayashi,
Hiroshi Kitagawa |
表題 |
Hydrogen storage mediated by Pd and
Pt nanoparticles |
発表先 |
ChemPhysChem |
掲載日 |
2009/10/1 |
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著者 |
山内美穂, 小林浩和, 北川宏 |
表題 |
金属・合金ナノ粒子の水素吸蔵特性 |
発表先 |
触媒 |
掲載日 |
2010/11/13 |
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著者 |
Miho Yamauchi1, Hirokazu Kobayashi, Hiroshi Kitagawa |
表題 |
Hydrogen storage mediated by Pd and Pt nanoparticles |
発表先 |
Chem Phys Chem |
掲載日 |
2009/10 |
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著者 |
Hirokazu Kobayashi, Miho Yamauchi, Ryuichi Ikeda, Hiroshi Kitagawa |
表題 |
Atomic-Level Pd-Au Alloying and Controllable Hydrogen-Absorption Properties in Size-Controlled Nanoparticles Synthesized by Hydrogen Reduction Method |
発表先 |
Chemical Communication |
掲載日 |
2009/7/2 |
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著者 |
Hirokazu Kobayashi, Miho Yamauchi,
Hiroshi Kitagawa, Yoshiki Kubota, Kenichi Kato, and
Takata Masaki |
表題 |
Atomic-Level Pd-Pt Alloying and
Largely Enhanced Hydrogen-Storage Capacity in Bimetallic
Nanoparticles Reconstructed from Core/Shell Structure by
a Process of Hydrogen Absorption/Desorption |
発表先 |
Journal of the American Chemical
Society |
掲載日 |
2010/4/2 |
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著者 |
Rie Makiura, Takayuki Yonemura, Teppei Yamada, Miho Yamauchi, Ryuichi Ikeda, Hiroshi Kitagawa, Kenichi Kato, Masaki Takata |
表題 |
Size-controlled stabilization of the superionic phase to room temperature in polymer-coated AgI nanoparticles |
発表先 |
Nature Materials |
掲載日 |
2009/5/17 |
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著者 |
Miho Yamauchi, Ryuichi Ikeda, Hiroshi Kitagawa and Masaki Takata |
表題 |
Nanosize Effects on Hydrogen Storage in Palladium |
発表先 |
The Journal of Physical Chemistry C |
掲載日 |
2008/2/12 |
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著者 |
Hirokazu Kobayashi, Miho Yamauchi, Hiroshi Kitagawa, Yoshiki Kubota, Kenichi Kato, and Takata Masaki |
表題 |
On the Nature of Strong Hydrogen Atom Trapping Inside Pd Nanoparticles |
発表先 |
Journal of the American Chemical Society |
掲載日 |
2008/1/18 |
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著者 |
Hirokazu Kobayashi, Miho Yamauchi, Hiroshi Kitagawa, Yoshiki Kubota, Kenichi Kato, and Takata Masaki |
表題 |
Hydrogen Absorption in the Core/Shell Interface of Pd/Pt Nanoparticles |
発表先 |
Journal of the American Chemical Society |
掲載日 |
2008/1/15 |
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【主な発表・講演】 |
発表者 |
山内美穂 |
表題 |
水素とナノ金属の化学 |
発表の場 |
第11回大つくば物理化学セミナー |
発表日 |
2010/11/13 |
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発表者 |
○Miho Yamauchi, Ryu Abe, Tatsuya
Tsukuda |
表題 |
Structural Control and Catalytic
Properties of Copper-Palladium Alloy Nanoparticles |
発表の場 |
16th Malaysian Chemical Congress
2010 |
発表日 |
2010/10/14 |
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発表者 |
○Miho Yamauchi |
表題 |
Hydrogen-Related Properties of
Metal and Alloy Nanoparticles |
発表の場 |
International Symposium on
Metal-Hydrogen Systems(MH2010) |
発表日 |
2010/7/19 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
水素とナノ金属が織りなす物理化学 |
発表の場 |
第2回 環境・生体の関わる物理・化学の研究会 |
発表日 |
2010/6/25 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
ナノ合金の構造制御と触媒特性 |
発表の場 |
“協同現象を誘発する錯体化学の新パラダイム”北海道大学グローバルCOEプログラム |
発表日 |
2010/5/28 |
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発表者 |
大久保和哉、山内美穂、加藤健一、高田昌樹、佃達哉 |
表題 |
水素印加処理によるAuCu二元合金ナノ粒子の構造制御 |
発表の場 |
日本化学会第90春季年会 |
発表日 |
2010/3/29 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
水素がもたらすナノ粒子機能の新展開 |
発表の場 |
日本物理学会2010年年次大会 |
発表日 |
2010/3/22 |
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発表者 |
Miho Yamauchi |
表題 |
Hydrogen Related Properties of Metal and Alloy Nanoparticles |
発表の場 |
JAEA-Symposium
on Synchrotron Radiation Research 2010
-Material Science on Metal Hydride- |
発表日 |
2010/2/24 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
ナノ金属・合金の水素による機能化 |
発表の場 |
第45回氷雪セミナー |
発表日 |
2010/1/9 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
水素を用いた合金材料の作製 |
発表の場 |
多元物質科学研究所 若手交流講演会 |
発表日 |
2009/12/21 |
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発表者 |
山内美穂、佃達哉、阿部竜 |
表題 |
二元合金ナノ粒子の構造制御と触媒特性 |
発表の場 |
第3回分子科学討論会 |
発表日 |
2009/9/24 |
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発表者 |
山内美穂、佃達哉、阿部竜 |
表題 |
二元合金ナノ粒子の構造制御と触媒への展開 |
発表の場 |
第70回応用物理学会学術講演会 |
発表日 |
2009/9/9 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
金属ナノ粒子の水素吸蔵特性 |
発表の場 |
第26回ライラックセミナー・第15回若手研究者交流会 |
発表日 |
2009/6/13 |
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発表者 |
山内美穂、佃達哉、北川宏、寺西利治 |
表題 |
合金ナノ粒子の水素処理による構造と物性の制御 |
発表の場 |
日本金属学会2009年度春期大会 |
発表日 |
2009/3/30 |
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発表者 |
Miho Yamauchi, Hiroshi Kitagawa |
表題 |
Hydrogen Dynamics in Pd Nanoparticles |
発表の場 |
2nd Japan-Russia Joint Symposium on Chiral porous coordination polymers for separation and catalysis |
発表日 |
2009/2/14 |
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発表者 |
山内美穂、佃達哉 |
表題 |
合金ナノ粒子の水素吸蔵特性の解明と触媒材料への展開 |
発表の場 |
北海道大学触媒化学研究センター研究討論会 |
発表日 |
2009/1/21 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
ナノ金属・合金の水素吸蔵特性 |
発表の場 |
第3回MH研究会 |
発表日 |
2008/11/27 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
ナノ金属粒子の水素吸蔵 |
発表の場 |
第7回 水素量子アトミクス研究会 |
発表日 |
2008/11/21 |
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発表者 |
山内美穂 |
表題 |
ナノ金属・合金の水素吸蔵特性 |
発表の場 |
第39回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 |
発表日 |
2008/11/9 |
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発表者 |
山内美穂、北川宏 |
表題 |
ナノ金属、合金の水素吸蔵特性 |
発表の場 |
2008年度 格子欠陥フォ-ラム 東北大学金属材料研究所ワークショップ |
発表日 |
2008/9/24 |
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発表者 |
Miho Yamauchi, Hiroshi Kitagawa |
表題 |
Hydrogen Dynamics in the Pd Nanoparticles |
発表の場 |
The 7th Japan-Chinese Joint Symposium on Metal Cluster Compounds (JCMCC) |
発表日 |
2008/10/23 |
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発表者 |
山内美穂、北川宏、山室修 |
表題 |
Pdナノ粒子に吸蔵された水素の中性子散乱 |
発表の場 |
日本化学会第88春季年会 |
発表日 |
2008/3/29 |
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発表者 |
草田康平、山内美穂、北川宏 |
表題 |
Ag-Rh合金ナノ粒子の合成と性質 |
発表の場 |
日本化学会第88春季年会 |
発表日 |
2008/3/29 |
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【特許】 |
発明の
名称 |
CuPd合金ナノ粒子およびその製造方法 |
出願番号 |
特願 2009‐117386 |
発明者 |
山内美穂、佃達哉、阿部竜 |
出願人 |
北海道大学 |
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発明の
名称 |
CuPd合金ナノ粒子およびその製造方法 |
出願番号 |
PCT/JP/ 57961 |
発明者 |
山内美穂、佃達哉、阿部竜 |
出願人 |
北海道大学 |
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【受賞】 |
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