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研究成果
 
炭素鋳型法による低次元性ナノ金属化合物のビルドアップ型創製
村橋 哲郎
【成果の概要】
 本研究では、金属クラスターを原子1つ1つのレベルで構造制御することを目指して研究しています。分子中の金属骨格をこれまでにない精度で組み上げるために、「共役炭素を使って金属を整列させる」という新しい金属骨格構築概念を生み出そうとしています。この独自の手法を駆使して、これまで化学合成することが困難とされてきた分子金属線や分子金属シートを高選択的かつ高収率で化学合成することを目指しています。これまでのさきがけ研究の成果として、金属シートが環状不飽和炭化水素により挟み込まれた化合物を合成することに初めて成功しました。環状不飽和炭化水素化合物が、金属原子を3角形型や5角形型のシートに集合させる「テンプレート」として働くことが明らかになりました。生じた金属シートは2つのテンプレート配位子の間に挟み込まれた状態で安定化されます。この研究成果は、2006年8月にScience誌において発表しました(Science, 2006, 313, 1104)。
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 また、sp2-炭素平面上に固定した鎖状金属集合体を金属シート状に形状変換させることに成功し、2007年5月にAngew. Chem. Int. Ed.誌において発表しました(Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3509)。sp2-炭素平面上に結合した金属集合体の構成金属原子が高いモビリティを有し、外部環境の変化に応答してその集合形状を大きく変化させうることが分子レベルで明らかになりました。
 これらの成果は、金属集合体の形状を分子レベルで精密制御するための重要な基礎的知見になると考えられます。
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【論文・著書】【口頭発表・講演】【特許】【受賞】
【主な論文・著書】
著者 Tetsuro Murahashi,* Ryou Inoue, Kentaro Usui, Sensuke Ogoshi
表題 Square Tetrapalladium Sheet Sandwich Complexes: Cyclononatetraenyl as a Versatile Face-Capping Ligand
発表先 J. Am. Chem. Soc
掲載日 2009/7/29
著者 Tetsuro Murahashi,* Yasuhiro Hashimoto, Koji Chiyoda, Mayu Fujimoto, Tomohito Uemura, Ryou Inoue, Sensuke Ogoshi, HIdeo Kurosawa
表題 Reductive Coupling of Metal Triangles in Sandwich Complexes
発表先 J. Am. Chem. Soc.
掲載日 2008/7/9
著者 Tetsuro Murahashi*
表題 Organometallic Multinuclear Sandwich Complexes
発表先 Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem.
掲載日 2008/5/31
著者 Tetsuro Murahashi,* Yukari Mino, Koji Chiyoda, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Structures of two haptotropic isomers generated by sliding of 1,3,5-triene ligands on a Pd-Pd-Pd chain
発表先 Chem. Commun.
掲載日 2008/9/14
著者 Tetsuro Murahashi,* Naohiro Kato, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Synthesis and Structure of Dipalladium Complexes Containing Cyclooctatetraene and Bicyclooctatrienyl Ligands
発表先 J. Organomet. Chem.
掲載日 2008/3/1
著者 村橋哲郎
表題 多核サンドイッチ化合物の創出
発表先 化学(月刊)
掲載日 2008/6/1
著者 Yasuki Tatsumi, Tetsuro Murahashi, Mitsue Okada, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 A Stable Zerovalent Palladium Chain Enveloped by a -Electron Sheath of Conjugated Polyene Ligands
発表先 Chem. Commun.
掲載日  
著者 Tetsuro Murahashi, Mayu Fujimoto, Yurika Kawabata, Ryou Inoue, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Discrete Triangular Tripalladium Sandwich Complexes of Arenes
発表先 Angew. Chem. Int. Ed
掲載日 2007/7/9
著者 Tetsuro Murahashi, Naohiro Kato, Tomohito Uemura, Hideo Kurosawa
表題 Rearrangement of a Pd4 Skeleton from a 1D Chain to a 2D Sheet on the Face of a Perylene or Fluoranthene Ligand Caused by Exchange of the Binder Molecule
発表先 Angew. Chem. Int. Ed
掲載日 2007/5/4
著者 Yasuki Tatsumi, Katsunori Shirato, Tetsuro Murahashi,* Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa*
表題 Sandwich Complexes Containing Bent Palladium Chains
発表先 Angew. Chem. Int. Ed.
掲載日 2006/9/4
著者 Tetsuro Murahashi,* Mayu Fujimoto, Masa-aki Oka, Yasuhiro Hashimoto, Tomohito Uemura, Yasuki Tatsumi, Yoshihide Nakao, Shigeyoshi Sakaki, Hideo Kurosawa*
表題 Discrete Sandwich Compounds of Monolayer Palladium Sheets
発表先 Science
掲載日 2006/8/25
著者 Tetsuro Murahashi,* Tomoki Nagai, Hiromitsu Nakashima, Sadayuki Tomiyasu, Hideo Kurosawa*
表題 Dinuclear Addition of the Pd-Pd Moieties to 1,3-Dienes
発表先 Chem. Lett.
掲載日 2006/7/1
著者 村橋哲郎・黒沢英夫
表題 一次元金属鎖錯体
発表先 化学フロンティア「チャンピオンレコードをもつ金属錯体最前線」化学同人、山下正廣、北川進編
掲載日 2006/6/10
著者 Tetsuro Murahashi,* Hiromitsu Nakashima, Tomoki Nagai, Yukari Mino, Taketoshi Okuno, M. Abdul Jalil, and Hideo Kurosawa*
表題 Stereo-retentive Elimination and Trans-olefination of Dicationic Dipalladium Moiety [Pd2Ln]2+ Bound on 1,3,5-Trienes
発表先 J. Am. Chem. Soc
掲載日 2006/4/5
【主な発表・講演】
発表者 臼井謙太郎・井上亮・村橋哲郎・生越専介・黒澤英夫
表題 シクロヘプタトリエニルを配位子とするサンドイッチ型白金3核錯体の合成と構造
発表の場 日本化学会第89春季年会
発表日 2009/3/30
発表者 福島あづさ・松谷晃男・白戸克典・村橋哲郎・生越専介・黒澤英夫
表題 2つのパラジウム2核ユニットを持つサンドイッチ型錯体の合成
発表の場 日本化学会第89春季年会
発表日 2009/3/28
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Assembling and Shaping of Multiple Metal Atoms by Unsaturated Hydrocarbons
発表の場 Japan-China Joint Symposium on Fundamental Supramolecular Architectures
発表日 2008/12/20
発表者 美野裕香里・千代田幸治・福島あづさ・村橋哲郎・生越専介・黒沢英夫
表題 サンドイッチ型トリエンパラジウム3核鎖錯体の構造―分子間相互作用の影響
発表の場 第58回錯体化学討論会
発表日 2008/9/21
発表者 井上亮・橋本健宏・藤本麻由・村橋哲郎・生越専介・黒沢英夫
表題 サンドイッチ型シクロヘプタトリエニル三核パラジウム錯体の合成および還元的二量化
発表の場 第58回錯体化学討論会
発表日 2008/9/20
発表者 Tetsuro Murahashi, Mayu Fujimoto, Yasuhiro Hashimoto, Ryou Inoue, Koji Chiyoda, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Triangular Tripalladium Sandwich Complexes
発表の場 第55回有機金属化学討論会
発表日 2008/9/28
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Multinuclear Sandwich Complexes of Palladium
発表の場 23th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008)
発表日 2008/7/14
発表者 千代田幸治・上村朋史・藤本麻由・村橋哲郎・生越専介・黒澤英夫
表題 シクロヘプタトリエン類を配位子とするパラジウム3核サンドイッチ型錯体の合成と構造
発表の場 日本化学会第88春季年会
発表日 2008/3/29
発表者 井上亮・藤本麻由・橋本健宏・村橋哲郎・生越専介・黒澤英夫
表題 サンドイッチ型シクロヘプタトリエニルパラジウム三核錯体の合成
発表の場 日本化学会第88春季年会
発表日 2008/3/29
発表者 Tetsuro Murahashi, Mayu Fujimoto, Yasuhiro, Hashimoto, Ryou Inoue, Koji Chiyoda, Tomohito Uemura, Yurika Kawabata, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Organometallic Sandwich Clusters Containing Triangular Tripalladium Cores
発表の場 日本化学会第88春季年会アジア国際シンポジウム
発表日 2008/3/28
発表者 村橋哲郎
表題 サンドイッチ型パラジウムクラスターの創製
発表の場 第4回有機元素化学セミナー
発表日 2007/11/20
発表者 Tetsuro Murahashi, Naohiro Kato, Tomohito Uemura, Ryo Inoue, Yasuki Tatsumi, Sensuke Ogoshi, Hideo Kurosawa
表題 Rearrangement of a Pd4 Skeleton from a 1D Chain to a 2D Sheet on the Face of Unsaturated Hydrocarbon Ligands
発表の場 第56回有機金属化学討論会
発表日 2007/10/27
発表者 村橋哲郎
表題 多核サンドイッチ錯体の創製
発表の場 第57回錯体化学討論会 研究奨励賞受賞講演
発表日 2007/9/27
発表者 井上亮・加藤尚弘・上村朋史・辰己泰基・村橋哲郎・生越専介・黒沢英夫
表題 μ4-シクロオクタテトラエン配位子を有する菱形4核パラジウム錯体の合成と構造
発表の場 第57回錯体化学討論会
発表日 2007/9/26
発表者 白戸克典・辰巳泰基・村橋哲郎・生越専介・黒沢英夫
表題 o-フェニレンを含有する共役ポリエン系配位子を用いたパラジウム複核錯体の合成と構造
発表の場 第57回錯体化学討論会
発表日 2007/9/26
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Discrete Sandwich Complexes Containing Palladium Chains and Sheets
発表の場 The 234th ACS National Meeting
発表日 2007/8/20
発表者 T. Murahashi, M. Fujimoto, T. Uemura, N. Kato, M. Oka, S. Ogoshi, H. Kurosawa
表題 Synthesis and Structure of Multinuclear Palladium Sandwich Complexes
発表の場 The 1st Asian Conference on Coordination Chemistry
発表日 2007/8/1
発表者 村橋哲郎
表題 多核サンドイッチ錯体の合成と構造
発表の場 有機金属若手の会夏の学校
発表日 2007/7/10
発表者 村橋哲郎
表題 一次元および二次元サンドイッチ型多核金属錯体の創製
発表の場 日本化学会第87春季年会 進歩賞受賞講演
発表日 2007/3/26
発表者 白戸克典・辰巳泰基・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 1,2-ビス(4-フェニル-1,3-ブタジエニル)ベンゼンパラジウム四核鎖サンドイッチ錯体の異性化反応
発表の場 日本化学会第87春季年会
発表日 2007/3/25
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Organometallic Sandwich Compounds Containing Palladium Chains or Sheets
発表の場 International Symposium for Young Organic Chemists(ISYOC)
発表日 2007/3/7
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Synthesis and Characterization of Discrete Sandwich Compounds Containing Palladium Chains or Sheets
発表の場 2006 Workshop on Organometallic Chemistry
発表日 2006/12/1
発表者 白戸克典・辰巳泰基・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 ビス(4-フェニル-1,3-ブタジエニル)ベンゼンを配位子とする一次元パラジウム鎖錯体の合成
発表の場 第56回錯体化学討論会
発表日 2006/9/17
発表者 藤本麻由・橋本健宏・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 三角形状トリパラジウムサンドイッチ錯体の合成
発表の場 第56回錯体化学討論会
発表日 2006/9/17
発表者 Tetsuro Murahashi
表題 Synthesis and Characterization of Sandwich Compounds Containing One-Dimensional Metal Chain
発表の場 9th Eurasia Conference on Chemical Sciences (EuAsC2S-9)
発表日 2006/09/11
発表者 Y.Tatsumi, M. Okada, T. Murahashi, S. Ogoshi, H. Kurosawa
表題 Synthesis of One-Dimensional Polypalladium(0) Complexes
発表の場 第53回有機金属化学討論会
発表日 2006/9/9
発表者 村橋哲郎
表題 低次元性有機金属-錯体の創製
発表の場 日本化学会第86春季年会 若い世代の特別講演会
発表日 2006/3/28
発表者 辰巳泰基・岡田みつ江・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 サンドイッチ型四核パラジウムゼロ価錯体の合成
発表の場 日本化学会第86春季年会
発表日 2006/3/28
発表者 白戸克典・辰巳泰基・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 ビス(4-フェニル-1,3-ブタジエニル)ベンゼンの分子状パラジウム鎖への配位挙動
発表の場 日本化学会第86春季年会
発表日 2006/3/28
発表者 岡昌明・橋本健宏・村橋哲郎・黒沢英夫
表題 ナフタセンを配位子として持つパラジウム複核錯体の合成
発表の場 日本化学会第86春季年会
発表日 2006/3/28
発表者 T. Uemura, Y. Hashimoto, T. Murahashi, H. Kurosawa
表題 Synthesis and Structure of Tetranuclear Palladium Sandwich Complex Having Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
発表の場 PACIFICHEM 2005
発表日 2005/12/16
発表者 Y. Tatsumi, M. Yamane, T. Murahashi, H. Kurosawa
表題 Remarkable Bending of a Palladium Chains on a p-Conjugated Carbon Template
発表の場 PACIFICHEM 2005
発表日 2005/12/16
【特許】
発明の
名称
シクロヘプタトリエニルパラジウム化合物とその製造法
出願番号 特願2006-170993
発明者 村橋哲郎(100%)
出願人 大阪大学・大阪TLO
【受賞】
賞の名称 平成20年度科学技術分野の文部科学大臣表彰 若手科学者賞
団体機関 文部科学省
タイトル サンドイッチ型金属クラスターの研究
受賞日 2008/4/15
賞の名称 平成19年度錯体化学会研究奨励賞
団体機関 錯体化学会
タイトル 多核サンドイッチ錯体の創製
受賞日 2007/9/26
賞の名称 平成18年度日本化学会進歩賞
団体機関 日本化学会
タイトル 一次元および二次元サンドイッチ型多核金属錯体の創製
受賞日 2007/3/26
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